測(cè)定肥料中汞、砷含量的應(yīng)用方案（原子熒光光譜法）

原理

試樣經(jīng)消解后,加入硫脲使五價(jià)砷預(yù)還原為三價(jià)砷。在酸性介質(zhì)中,硼氫化鉀使汞還原成原子態(tài)汞,砷還原生成砷化氫，由氬氣載入石英原子化器中,在特制的汞、砷空心陰極燈的發(fā)射光激發(fā)下產(chǎn)生原子熒光,利用熒光強(qiáng)度在特定條件下與被測(cè)液中的汞、砷濃度成正比的特性,對(duì)汞、砷進(jìn)行測(cè)定。

儀器及試劑

美析AFS-680型原子熒光光度計(jì) ,附有砷、汞空心陰極燈。

電熱板 :溫度在室溫至250°C內(nèi)可調(diào)。

本標(biāo)準(zhǔn)中所用試劑、水和溶液的配制,在未注明規(guī)格和配制方法時(shí),均應(yīng)符合HG/T 2843的規(guī)定。

鹽酸，優(yōu)級(jí)純。

硝酸，優(yōu)級(jí)純。

王水:將鹽酸與硝酸按體積比3: 1混合,放置20 min后使用。

鹽酸溶液:φ(HCl)=3%。

鹽酸溶液 :φ(HCl)=50%。

硝酸溶液:φ(HNO₃)=3%。

氫氧化鉀溶液:p(KOH)=5 g/L。

硼氫化鉀溶液 :p(KBH₄)=20 g/L。稱取硼氫化鉀10. 0 g,溶于500 mL氫氧化鉀溶液(A.2.7)

中,混勻(此溶液于冰箱中可保存10d,常溫下應(yīng)當(dāng)日使用)。

硫脲溶液 :ρ(NH₂CSNH₂)= 50 g/L.

重鉻酸鉀--硝酸溶液:ρ(K2Cr2Oy)=0.5g/L。稱取0.5 g重鉻酸鉀溶解于1 0000 mL硝酸溶液中。

汞標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液 :ρ(Hg)=1000 μg/ mL。

砷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:ρ(As)=1000 μg/ mL。

汞標(biāo)準(zhǔn)溶液 :ρ(Hg)=10 μg/ mL。

汞標(biāo)準(zhǔn)溶液 :ρ(Hg)=0.1 ug/ mL。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:ρ(As)=100 μg/ mL。

砷標(biāo)準(zhǔn)溶液 :p(As)=1 μg/ mL。

分析步驟

試樣的制備

固體樣品經(jīng)多次縮分后,取出約100g,將其迅速研磨至全部通過(guò)0.50mm孔徑篩(如樣品潮濕,可通過(guò)1.00mm篩子),混合均勻,置于潔凈、干燥的容器中;液體樣品經(jīng)多次搖動(dòng)后,迅速取出約100mL,置于潔凈、干燥的容器中。.

試樣溶液的制備

稱取試樣0.2 g~2 g(精確至0. 0001 g)于100 mL燒杯中,加入20 mL王水(A.2. 3),蓋上表面皿，

于150°C~200C可調(diào)電熱板上消化(含腐植酸水溶肥料及含大量有機(jī)物質(zhì)的肥料建議先浸泡過(guò)夜)。燒杯內(nèi)容物近干時(shí),用滴管滴加鹽酸(A.2.1)數(shù)滴，驅(qū)趕剩余硝酸，反復(fù)數(shù)次，直至再次滴加鹽酸時(shí)無(wú)棕黃色煙霧出現(xiàn)為止。用少量水沖洗表面Mm及燒杯內(nèi)壁并繼續(xù)煮沸5 min,取下冷卻,過(guò)濾，濾液直接收集于50 mL容量瓶中。濾干后用少量水沖洗3次以上,合并于濾液中,加入10. 0 mL硫脲溶液(A.2. 9)和3 mL鹽酸(A.2. 5) ,用水定容,混勻,放置至少30 min后測(cè)試。

混合工作曲線的繪制

吸取汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.2. 14)0 mL、0.20 mL、0.40 mL、0.60 mL、0.80 mL、1.00 mL,吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(A.2. 16)0 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL于六個(gè)50 mL容量瓶中,加入10 mL硫脲溶液(A.2. 9)和3 mL濃鹽酸(A.2.5) ,用水定容,混勻。

此混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度為:汞0 ng/ mL、0.40 ng/ mL、0.80 ng/ mL、1.20 ng/ mL、1.60 ng/mL、2.00ng/mL;砷0ng/mL、10.00ng/mL、20.00ng/mL、30.00ng/mL、40.00ng/mL、50.00ng/

mL。

儀器參考條件

光電倍增管負(fù)高壓270V;汞空心陰極燈電流30mA;砷空心陰極燈電流45mA;原子化器溫度200°C;高度9mm;氬氣流速400mL/min;屏蔽氣1000mL/min;測(cè)量方式:熒光強(qiáng)度或濃度直讀;讀數(shù)方式:峰面積;積分時(shí)間:12 s。

以鹽酸溶液和硼氫化鉀溶液為載流,汞、砷含量為0 ng/ mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的熒光強(qiáng)度。以各標(biāo)準(zhǔn)溶液汞、砷的質(zhì)量濃度(ng/mL)為橫坐標(biāo),相應(yīng)的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo),繪制工作曲線。

測(cè)定

試樣溶液直接(或適當(dāng)稀釋后)在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液相同的條件下測(cè)定試樣溶液的熒光強(qiáng)度,在工作曲線上查出相應(yīng)汞、砷的質(zhì)量濃度(ng/ mL)。

空白試驗(yàn)

除不加試樣外,其他步驟同試樣溶液的測(cè)定。

分析結(jié)果的表述

汞(Hg)或砷(As)的含量ω以質(zhì)量分?jǐn)?shù)(mg/ kg)表示,按式(A.1)計(jì)算:

式中:

ρ一由工作曲線查出的試樣溶液汞或砷的質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/ mL);

Po--由工作曲線查出的空白溶液汞或砷的質(zhì)量濃度,單位為納克每毫升(ng/ 'mL);

D一測(cè)定時(shí)試樣溶 液的稀釋倍數(shù);

50---試樣溶 液的體積，單位為毫升(mL);

平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)相差應(yīng)符合表A.1的要求。

儀器參數(shù)

AFS-680原子熒光光度計(jì)

1．產(chǎn)品簡(jiǎn)介

AFS-680系列是在原有型號(hào)基礎(chǔ)上減小了光源與PMT的激發(fā)角度，既增加了接收熒光信號(hào)強(qiáng)度，又降低了背景干擾，從而提高儀器靈敏度，采用半透明耐腐蝕的ABS磁吸結(jié)構(gòu)的儀器前門，避免了外部空氣的繞動(dòng)干擾，同時(shí)可在線觀察測(cè)試過(guò)程的化學(xué)反應(yīng)情況，電路上增加分道信號(hào)控制模塊，雙道同時(shí)測(cè)定時(shí)，即使樣品中測(cè)定的兩元素濃度差異很大的情況下仍能保證無(wú)道間干擾。特別適用于樣品量較大雙道同時(shí)測(cè)定的檢測(cè)部門，創(chuàng)新的軟、硬件設(shè)計(jì)確保樣品分析的準(zhǔn)確性、安全性、易用性，儀器維護(hù)簡(jiǎn)單便捷。

2．儀器特點(diǎn)    

*雙道兩元素可同時(shí)測(cè)量,適用于樣品中砷、汞、硒、錫、鉛、鉍、銻、碲、鍺、鎘、鋅、金等十二種元素的痕量分析

*空芯陰極燈采用新式脈沖調(diào)制/恒流驅(qū)動(dòng)供電方式

*采用斷續(xù)流動(dòng)進(jìn)樣裝置。（樣品空白交替引入，避免樣品交叉污染，保證測(cè)量準(zhǔn)確性）.具有載氣穩(wěn)流裝置 ，既可在線消除硼氫化鉀產(chǎn)生的氣泡，又可降低試劑間擴(kuò)散效應(yīng)，提高儀器穩(wěn)定性.空芯陰極燈采用編碼技術(shù)，儀器自動(dòng)識(shí)別空芯陰極燈，并可監(jiān)控空芯陰極燈的工作狀態(tài)及使用壽命.采用高效涌流式兩級(jí)化學(xué)氣液反應(yīng)分離裝置，化學(xué)反應(yīng)更完全，氣液分離效果更佳，特別適合巖礦、土壤等復(fù)雜樣品測(cè)定

*采用新型節(jié)氣型氣路設(shè)計(jì)，可隨時(shí)控制關(guān)閉氣源，節(jié)約氬氣用量，減少儀器運(yùn)行成本.儀器電路采用強(qiáng)、弱電分離及最新型高集度模塊、穩(wěn)流分離式氣路發(fā)生裝置，新型節(jié)氣型氣路設(shè)計(jì)，可隨時(shí)控制關(guān)閉氣源，節(jié)約氬氣用量，減少儀器運(yùn)行成本

*采用密閉式石英原子化器.儀器采用低溫爐原子器

*具有外置濾光氬氫火焰實(shí)時(shí)觀察窗，可直接對(duì)火焰狀態(tài)實(shí)時(shí)進(jìn)行觀察

3．產(chǎn)品特性    

儀器功能

*單道、雙道同時(shí)檢測(cè)功能。

*單點(diǎn)、兩點(diǎn)、多點(diǎn)建立標(biāo)準(zhǔn)曲線功能。

*具有單點(diǎn)、兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)曲線校正功能。

*具有雙道獨(dú)立曲線校正、雙道獨(dú)立稀釋功能。

*自動(dòng)稀釋高濃度樣品功能。

*具有連續(xù)流動(dòng)進(jìn)樣及斷續(xù)進(jìn)樣等全面的進(jìn)樣方式控制功能。

*具有實(shí)時(shí)觀測(cè)測(cè)試過(guò)程，在線調(diào)節(jié)原子化器三維參數(shù)功能。

*具有壓力自平衡式廢液排除功能，無(wú)需額外的泵排廢。

*具有小背景扣除功能。

*友好的軟件界面，推薦最佳儀器測(cè)試條件，測(cè)試數(shù)據(jù)的圖形顯示和回放、統(tǒng)計(jì)與查詢，各種圖形、數(shù)據(jù)的頁(yè)面保存、輸出、備份和打印等功能。懸浮式測(cè)量窗口，增加可顯示信息數(shù)量（熒光強(qiáng)度、空白值等）。

*儀器自檢及斷氣預(yù)警保護(hù)功能。

*具有可與液相及在線消解單元進(jìn)行無(wú)縫對(duì)接實(shí)現(xiàn)砷汞硒等元素的形態(tài)分析功能。

干擾及消除方法

（1）Fe、Al、Mg、Ca、K、Na、Cu、Pb、Li、Rb、Cs、Mn、W、Mo、V、Sr、Ti、Sn、Ba、Ti、Cd、Co、Ni、Cr、Ge、Ga、In不干擾測(cè)定。

（2）可形成氫化物元素As、Sb、Bi不大于500μg/mL一般不干擾測(cè)定。

（3）Au<5μg/mL，Ag<25μg/mL不干擾測(cè)定。

（4）Au、Ag、Pt和Pd等元素有干擾時(shí)，可以加入硫脲消除貴金屬干擾，降低KBH4濃度或加入鐵鹽也可減輕上述元素干擾。

氫化物發(fā)生系統(tǒng)

采用具有多功能反應(yīng)模塊,該模塊高度集成了氫化反應(yīng)、氣液分離、廢液排除等功能于一身。測(cè)試無(wú)機(jī)砷時(shí)產(chǎn)生的大量氣泡對(duì)測(cè)試結(jié)果造成很大影響。多功能反應(yīng)模塊可以有效消減氣泡,既簡(jiǎn)化了管路，又減少了故障點(diǎn)，直接插拔裝卸，為操作、維護(hù)儀器帶來(lái)便利。進(jìn)樣系統(tǒng)

采用具有發(fā)明專利技術(shù)的連續(xù)流動(dòng)進(jìn)樣方式,雙蠕動(dòng)泵進(jìn)樣大大提高了測(cè)試效率，是傳統(tǒng)進(jìn)樣方式工作效率的三倍。測(cè)試一個(gè)樣品三次數(shù)據(jù)僅需30秒

4．技術(shù)指標(biāo)    

樣品原子化

*原子化器:氫化法屏蔽式原子化器

*載氣/屏蔽氣:氬氣樣品制備與導(dǎo)入

*蒸汽:采用新型斷續(xù)流動(dòng)無(wú)殘留蒸氣發(fā)生反應(yīng)系統(tǒng)，反應(yīng)效率更高*氫化物發(fā)生器:采用高效涌流式兩級(jí)化學(xué)氣液反應(yīng)分離裝置，化學(xué)反應(yīng)更完全，氣液分離效果更佳，特別適合巖礦、土壤等復(fù)雜樣品測(cè)定

*蠕動(dòng)泵:6通道蠕動(dòng)泵，帶兩個(gè)壓力可調(diào)的壓管夾,軟件調(diào)速*排氣系統(tǒng):具有壓力自平衡式廢液排除功能，無(wú)需額外的泵排廢

光學(xué)系統(tǒng)

*光學(xué)設(shè)計(jì):短焦距，非色散，一體化密閉光學(xué)設(shè)計(jì)

*雙通道:雙道兩元素可同時(shí)測(cè)量

*光源:空芯陰極燈采用編碼技術(shù)，儀器自動(dòng)識(shí)別空芯陰極燈，并可監(jiān)控空芯陰極燈的工作狀態(tài)及使用壽命

*檢測(cè)器:采用進(jìn)口光電倍增管

*線性范圍:大于三個(gè)數(shù)量級(jí)元素檢測(cè)性能

*檢出限(D.L.):As、Se、Pb、Bi、Sb、Te、Sn＜ 0.01μg/L

                               Hg、Cd＜0.001μg/L

                                   Ge＜0.05μg/L

                                   Zn＜1.0μg/L

                                   Au＜3.0μg/L

*精密度(RSD):≤0.7％.線性范圍:大于三個(gè)數(shù)量級(jí)

數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)：

*可隨意脫機(jī)/連機(jī)切換工作.單/多窗口任意打開(kāi).單/多數(shù)據(jù)庫(kù)任選.進(jìn)一步提高測(cè)量準(zhǔn)確度的管理樣校正.無(wú)限制報(bào)告格式編排,測(cè)量數(shù)據(jù)都能切換到EXCEL進(jìn)行修定.測(cè)量數(shù)據(jù)可通過(guò)局域網(wǎng)實(shí)現(xiàn)資源共享

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上海美析儀器公司簡(jiǎn)介

上海美析儀器有限公司(以下簡(jiǎn)稱美析)，是一家具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的高新技術(shù)企業(yè)，美析的創(chuàng)業(yè)理念“科技——因你改變”，并以此為企業(yè)宗旨，不斷探究、果敢創(chuàng)新。特別是在分析測(cè)試儀器領(lǐng)域，不斷開(kāi)發(fā)出先進(jìn)的產(chǎn)品，使美析成為優(yōu)質(zhì)儀器資源的供應(yīng)者。

      美析主營(yíng)光譜類儀器可見(jiàn)分光光度計(jì)、紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)、原子吸收光譜儀、超微量分光光度計(jì)、原子熒光光度計(jì)、ICP電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀、ICP電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，目前，我們的產(chǎn)品已廣泛應(yīng)用于有機(jī)化學(xué)、無(wú)機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)、醫(yī)藥、環(huán)保、冶金、石油、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。同時(shí)美析利用在產(chǎn)品機(jī)械結(jié)構(gòu)、光學(xué)設(shè)計(jì)、電氣應(yīng)用和軟件開(kāi)發(fā)方面積累的豐富經(jīng)驗(yàn)，結(jié)合市場(chǎng)的最新實(shí)際需求，近期將陸續(xù)推出一批全新的分析類儀器。

美析的總部及生產(chǎn)基地設(shè)在上海，營(yíng)銷中心設(shè)在北京，并在江蘇、上海、山東三地建有研發(fā)基地。為充分利用各地的智力資源，美析與國(guó)內(nèi)外的部分科研單位也進(jìn)行了深層次的科研合作，不斷將科研成果轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力。為更好的服務(wù)于廣大客戶，美析儀器國(guó)內(nèi)設(shè)有12家辦事機(jī)構(gòu)，度身定制符合您需求的應(yīng)用解決方案，提高產(chǎn)品的附加值。在不斷服務(wù)國(guó)內(nèi)用戶的同時(shí)，美析也與20多個(gè)國(guó)家的分銷機(jī)構(gòu)建立了深度的戰(zhàn)略合作關(guān)系。

（美析儀器不僅僅只是一家高新技術(shù)認(rèn)證企業(yè)，更通過(guò)了CE認(rèn)證、FCC認(rèn)證、RoHS認(rèn)證以及國(guó)內(nèi)多項(xiàng)資質(zhì)審查認(rèn)證，并有著多項(xiàng)自行研發(fā)的光譜類專利版權(quán)等等）