砷是一種非金屬元素，廣泛存在于自然界，砷在地殼中的含量大約是2~5mg/kg，砷與其化合物被運用在農(nóng)藥、除草劑、殺蟲劑與許多種的合金中，砷及其化合物具有毒性，砷攝入過多可引起急性中毒，長期低劑量暴露可引起慢性砷中毒，過量的砷會使細胞發(fā)生病變，誘發(fā)各種疾病。砷在土壤中一般不易隨水淋溶，不能被土壤微生物分解，在土壤環(huán)境中逐漸積累，通過食物鏈緩慢在人體內(nèi)蓄積，嚴重危害人體健康。據(jù)《全國土壤污染狀況調(diào)查公報》顯示，全國土壤砷污染的點位超標率為2.7%，位列8種超標無機污染物的第3位，不同土地利用類型土壤環(huán)境質(zhì)量狀況顯示，耕地主要污染物中也包含砷污染，及時準確測定土壤中的砷含量很重要。

查閱文獻可知，用原子熒光法測定土壤中砷較為普遍，本文選用原子熒光法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法，分別對高中低三類土壤標準樣品和實際樣品的砷含量進行測定，參照環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制定技術(shù)導(dǎo)則中的相關(guān)規(guī)定進行方法比對研究，并對實際工作中兩種方法的選擇進行了探討。

1實驗部分

1.1主要儀器和試劑

原子熒光光度計，電感耦合等離子體質(zhì)譜儀，分析天平，微波消解儀。

生態(tài)環(huán)境部環(huán)境發(fā)展中心環(huán)境標準樣品研究所單元素砷標準溶液，標準值為(100±2)mg/L，標準值分別為(37±3)mg/L、(5.4±0.3)mg/L、13.9mg/L；優(yōu)級純硝酸，鹽酸，氫氟酸，高氯酸，氫氧化鈉，硫脲，抗壞血酸，硼氫化鉀等。

1.2實驗參數(shù)

原子熒光光度計（AFS-6801）負高壓為270V，燈電流20mA，載氣為氬氣，讀書時間10s，延遲時間1s；電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（6880）射頻功率為1550W，射頻48V，采樣深度8mm，采樣時間10s，重復(fù)次數(shù)2次。

1.3樣品的消解

原子熒光法采用王水消解，稱取風(fēng)干、過篩的樣品置于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中，用少量蒸餾水潤濕。在通風(fēng)櫥中，加入8mL現(xiàn)配王水，混勻使樣品與消解液充分接觸。按照HJ680—2013標準推薦的升溫程序進行微波消解，消解完畢后，過濾，定容，根據(jù)樣品砷含量分取后加鹽酸、硫脲抗壞血酸定容測定。

電感耦合等離子體質(zhì)譜法采用四酸消解，稱取風(fēng)干、過篩的樣品于聚四氟乙烯消解內(nèi)罐中，用少量實驗用水潤濕，加入9mL硝酸和3m鹽酸，充分混勻?qū)⑾夤扪b入微波消解儀中。參照HJ1315—2023標準的升溫程序進行微波消解，消解完畢后，將消解罐內(nèi)的內(nèi)容物全部轉(zhuǎn)移至坩堝，加入2mL氫氟酸飛硅，之后加入1mL高氯酸，160~180℃繼續(xù)加熱至白煙幾乎冒盡，稍冷，滴加少量1%硝酸溶液沖洗坩堝內(nèi)壁，冷卻至室溫后，用1%硝酸溶液多次洗滌坩堝定容。

1.4樣品的測定

測試樣品時，分別按照HJ680—2013和HJ1315—2023標準方法建立曲線，測試空白樣品、質(zhì)控樣品，實際樣品和平行樣。

2結(jié)果與討論

2.1標準曲線和檢出限對比

按照標準配置曲線系列，在最佳工作條件下分別測試標準曲線，原子熒光法以濃度和熒光強度為橫縱坐標繪制標準曲線，電感耦合等離子體質(zhì)譜法以濃度和CPS比值為橫縱坐標繪制標準曲線，依據(jù)文獻[9]中方法檢出限的一般確定方法，通過對最低濃度點連續(xù)7次測定，求得相對標準偏差，計算檢出限結(jié)果詳見表1，曲線線性關(guān)系良好，檢出限均低于方法標準檢出限。

2.2準確度和精密度對比

（1）準確度測定。用兩種方法對中國地質(zhì)科學(xué)院地球物理地球化學(xué)勘查研究所標準物質(zhì)（GSS71、GSS-78、GSS-81）分別重復(fù)測定3次，測定結(jié)果詳見表2。結(jié)果顯示，兩種方法測定土壤砷標準物質(zhì)的相對誤差均小于5%，且符合所測定標準物質(zhì)的不確定度范圍。

（2）精密度測定。用兩種方法對三份實際樣品進行測定，連續(xù)測試7次，求的平均值和相對標準偏差，結(jié)果詳見表3，兩種方法測得相對標準偏差均小于4%，精密度良好。

3方法的選擇

實際工作中，原子熒光法具有靈敏度高、方法簡便易掌握等優(yōu)點，消解過程一批大概1.5h。但原子熒光檢測砷元素屬于痕量檢測，在低濃度時，存在良好的線性關(guān)系，而在較高濃度時，激發(fā)態(tài)原子發(fā)射的共振線自吸收嚴重，曲線發(fā)生彎曲，因此線性范圍相對較窄。

電感耦合等離子體質(zhì)譜法穩(wěn)定性好、測定過程簡單，線性范圍寬，可同時測定除砷以外的十幾種無機元素，但消解過程相對復(fù)雜一些，一批一般耗時4h，測定過程消耗氬氣速度較快，儀器維護保養(yǎng)成本較高。

4結(jié)論

由實驗結(jié)果可知，原子熒光法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法均能準確測定土壤中砷含量，實驗室可根據(jù)自身條件選擇，本人建議若只需測定一種砷元素可考慮用原子熒光法，若需要多元素同時測定可考慮用電感耦合等離子體質(zhì)譜法。

文章來源：[1]何麗英,尚瑞琦,符永鵬,等.兩種測定土壤中砷含量的方法比較[J].清洗世界,2024,40(11):65-66+69.